Monobromthiophene

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Monobromthiophene
Name 2-Bromthiophen 3-Bromthiophen
Andere Namen α-Bromthiophen
2-Thienylbromid
β-Bromthiophen
3-Thienylbromid
Strukturformel
CAS-Nummer 1003-09-4 872-31-1
PubChem 13851 13383
Summenformel C4H3BrS
Molare Masse 163,04 g·mol−1
Aggregatzustand flüssig
Beschreibung farblose, klare,
stinkende Flüssigkeit[1]
hellbraune, klare,
stinkende Flüssigkeit[2]
Schmelzpunkt −10 °C[3]
Siedepunkt 149–151 °C[1] 150 °C[2]
Flammpunkt 52 °C[1] 52 °C[2]
Dichte 1,684 g/cm3 (25 °C)[1] 1,74 g/cm3 (25 °C)[2]
Dampfdruck
Löslichkeit nicht mischbar mit Wasser[3][4]
Brechungsindex 1,586 (20 °C)[1] 1,591 (20 °C)[2]
GHS-
Kennzeichnung
Gefahrensymbol Gefahrensymbol
Gefahrensymbol
Gefahr[1]
Gefahrensymbol Gefahrensymbol
Gefahrensymbol
Gefahr[2]
H- und P-Sätze 226​‐​300​‐​318 226​‐​301​‐​310+330​‐​317
319​‐​335​‐​411
keine EUH-Sätze keine EUH-Sätze
210​‐​280​‐​301+310+330
305+351+338​‐​310
210​‐​262​‐​280​‐​301+310+330
302+352+310​‐​304+340+310
LD50 35 mg·kg−1 (oral, Ratte)[1] 66–160 mg·kg−1 (oral, Ratte)[2]

Die Monobromthiophene sind eine Gruppe zweier isomerer chemischer Verbindungen, die zu den Heterocyclen zählen.

Die direkte Bromierung von Thiophen mit elementarem Brom liefert neben 2-Bromthiophen auch erhebliche Mengen von 2,5-Dibromthiophen. Wird die Bromierung mit Kaliumbromat und Bromwasserstoff durchgeführt, erfolgt nur einfache Substitution.[5]

Herstellung von 2-Bromthiophen aus 2,3,5-Tribromthiophen
Herstellung von 2-Bromthiophen aus 2,3,5-Tribromthiophen

3-Bromthiophen kann aus 2,3,5-Tribromthiophen, das leicht durch direkte Bromierung von Thiophen zugänglich ist[6], durch Debromierung mit Zinkstaub in Essigsäure hergestellt werden.[7][8]

Herstellung von 3-Bromthiophen aus 2,3,5-Tribromthiophen
Herstellung von 3-Bromthiophen aus 2,3,5-Tribromthiophen

Wenn 2-Bromthiophen in flüssigem Ammoniak mit Natriumamid behandelt wird, findet eine Isomerisierung zu 3-Bromthiophen statt.[9]

Isomerisierung von 2-Bromthiophen zu 3-Bromthiophen
Isomerisierung von 2-Bromthiophen zu 3-Bromthiophen

Die Isomerisierung kann mit guten Ausbeuten auch mit Zeolith-Katalysatoren durchgeführt werden.[10]

3-Bromthiophen ist die wichtigste Ausgangssubstanz zur Synthese von 3-substituierten Thiophenen.[7][6]

Einzelnachweise

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  1. a b c d e f g Datenblatt 2-Bromthiophen bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 28. Februar 2021 (PDF).
  2. a b c d e f g Datenblatt 3-Bromthiophen bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 28. Februar 2021 (PDF).
  3. a b Eintrag zu 2-Bromthiophen bei ChemBlink, abgerufen am 16. März 2011.
  4. Eintrag zu 3-Bromthiophen bei ChemBlink, abgerufen am 16. März 2011.
  5. Y. L. Goldfarb, A. A. Dudinov, V. P. Litvinov: New method for preparation of 2-bromothiophene, in: Russian Chemical Bulletin, 1982, 31 (10), S. 2104–2105; doi:10.1007/BF00950665.
  6. a b A. R. Katritzky: Advances in Heterocyclic Chemistry, Verlag Academic Press, 1963, ISBN 978-0-12020601-8, S. 41 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  7. a b S. Gronowitz: New Syntheses of 3-Bromothiophene and 3,4-Dibromothiophene, in: Acta Chemica Scandinavica, 1959, 13, S. 1045–1046; doi:10.3891/acta.chem.scand.13-1045; PDF.
  8. S. Gronowitz, T. Raznikiewicz: 3-Bromothiophene In: Organic Syntheses. 44, 1964, S. 9, doi:10.15227/orgsyn.044.0009; Coll. Vol. 5, 1973, S. 149 (PDF).
  9. L. Brandsma, R. L. P. de Jong: A Large-Scale Procedure for the Preparation of 3-Bromothiophene from 2-Bromothiophene and Sodamide in Liquid Ammonia, in: Synthetic Communications, 1990, 20 (11), S. 1697–1700; doi:10.1080/00397919008053091.
  10. Patentanmeldung EP1836186A1: Verfahren zur Isomerisierung von 2-Halothiophen zu 3-Halothiophen. Angemeldet am 21. Dezember 2005, veröffentlicht am 26. September 2007, Anmelder: Honeywell Int Inc, Erfinder: Christian Werner, Bern Kellermeier, Andreas Kanschik-Conradsen.